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高温高压下钙钛矿晶体结构变化


□ 赵 菁 ROSS N L ANGEL R J

  摘 要 最近高压单晶X射线衍射实验明确显示正交晶系(Pbnm或Pnma)(钙钛矿)ABO3的高压压缩行为完全由晶体框架结构(framework)中的BO6八面体和AO12多面体的相对压缩性所确定,即对一些钙钛矿晶体,BO6较AO12多面体更易压缩时,压力导致晶体结构向高对称性结构演变;对另外一些钙钛矿,BO6较AO12多面体更不易压缩时,压力导致晶体结构向低对称性结构演变,基于价键匹配关系假设,建立多面体压缩率之间关系:βBβA=MA/MB,由价键参数和常压晶体结构数据计算参量Mi,可以估计BO6和AO12多面体的相对压缩率,从而正确地预言高压压缩行为。文章最后引入高温高压钙钛矿倾斜相变的一般性规律,即MA/MB>1时,相变温度和高压关系为dTc/dP<0,当MA/MB<1时,dTc/dP>0。
  关键词 钙钛矿,高压,高温,八面体倾斜,价键模型,相变

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摘自:物理
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