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生物质超临界水气化制氢反应动力学分析


□ 郝小红 郭烈锦 吕友军 张西民

  摘要:运用过渡态理论,对羧甲基纤维素钠(CMC)和锯木屑/CMC的超临界水气化反应动力学进行了研究.结果表明:该反应为一级反应,CMC的活化能随着压力的增大而减小,在20MPa时为160kJ/mol,在25~35MPa时为97—81kJ/mol;CMC的活化体积在临界点附近达到了103数量级,而在远离临界点时迅速减小;溶解度参数、介电常数和超临界水密度对反应速率常数的影响趋势基本相同,随着这些参数的增大,反应速率减小,过渡态复合物极性小于反应物极性.当温度为923K时,对锯木屑/CMC在不同的压力条件下进行气化,其活化体积在临界压力附近较高,在远离临界压力时较低,而溶解度参数、介电常数和超临界水密度对反应速率常数的影响趋势基本相同.
  关键词:生物质;超临界水;气化;制氢
  中图分类号:TK91 文献标识码:A 文章编号:0253-987X(2005)07-0681—04

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